石油化學(xué)工業(yè)的發(fā)展與催化科學(xué)技術(shù)的應(yīng)用息息相關(guān),催化已滲透到石油化學(xué)工業(yè)的各個(gè)領(lǐng)域,新型、高效催化劑的迅速開(kāi)發(fā),有力地推動(dòng)了石油化學(xué)工業(yè)的發(fā)展。含鈀催化劑的種類很多,大多用于石油化工中的催化加氫和催化氧化等反應(yīng)過(guò)程中,如制備乙醛、吡啶衍生物、乙酸乙烯酯及鈀催化劑經(jīng)使用一個(gè)階段后,其活性和選擇性會(huì)發(fā)生變化,需要進(jìn)行再生或更換新催化劑。目前含鈀廢催化劑回收方法主要有直接浸出法、焙燒浸出法、壓力浸出法、火法、電解法、還原提取法、氣相轉(zhuǎn)移法及絮凝捕集法。
一、直接浸出
1、酸浸出,將廢催化劑懸浮于180毫升水溶液中,緩慢加入29.4毫升濃鹽酸,升溫至50度;用水洗滌殘?jiān)匆翰⑷肷锨逡褐?,加?0毫升28%的氫氧化銨,再加入10毫升濃鹽酸;分離、洗滌二氯氨鈀絡(luò)鹽的沉淀,并將其懸浮在200毫升的溫水中,然后加入20克氫氧化鈉,加熱到80-90度,再加入20毫升甲酸,使含鈀絡(luò)合物還原。采用這種方法,鈀的回收率可達(dá)96.6%,鈀的純度可達(dá)到99.9%。
對(duì)含鉑族金屬元素的廢催化劑,采用通入氯氣的稀鹽酸進(jìn)行浸出,即將50克含鈀0.72%的廢催化劑(氧化鋁為載體)加入到1升6N的鹽酸溶液中,通入氯氣,浸漬4小時(shí),鈀的浸出率為97.6%,再在一定壓力下向浸出液中通入一氧化碳或氫氣(通氣1小時(shí)),可得到99.0%或99.7%鈀。
用王水浸出以氧化鋁為載體的廢鈀催化劑,鈀的回收率可達(dá)100%。也可以用硝酸和氫氟酸浸出回收廢鈀催化劑中鈀。
2.堿浸出
用堿金屬水溶液、堿金屬氰化物溶液、氨溶液浸出廢鈀催化劑中鈀。也有采用堿性氫氧化物或堿式碳酸鹽浸出回收鈀-錫廢催化劑中鈀。而從被有機(jī)物污染的不溶于酸的廢鈀催化劑中回收鈀的高效率方法,這種具體回收步驟是,先用四氯化碳將廢催化劑洗凈,再進(jìn)行干燥處理;每份廢鈀催化劑中加入100份2N的氫氧化鈉溶液,然后進(jìn)行加熱、攪拌;將此溶液冷卻至常溫后,向其中鼓入氯氣,使溶液的pH下降到9.4以下;向溶液中加入濃鹽酸,使其中的鈀變成可溶性鹽;過(guò)濾除去溶液中的炭質(zhì),再用聯(lián)氨堿溶液進(jìn)行還原,最后得到金屬鈀。采用這種方法,鈀的回收率可達(dá)100%。