二、結(jié)果與討論

1、溶樣方法的選擇

比較了廢鈀炭催化劑樣品經(jīng)烘干處理后消解和不經(jīng)烘干處理直接消解對(duì)鈀測(cè)定結(jié)果的影響。結(jié)果表明，樣品經(jīng)烘干處理后消解的方法所得結(jié)果精密度明顯高于樣品不經(jīng)烘干處理直接消解法。這與取樣帶來(lái)的誤差有關(guān)。鈀炭催化劑本身含有大量水分，且在使用過(guò)程中，其活性部位容易吸附有機(jī)物和原料雜質(zhì)，導(dǎo)致活性部位被掩蓋而失效；而有機(jī)物的積聚程度會(huì)因?yàn)榉植夹螤畈煌幸欢ǖ牟町?，所以給直接取樣帶來(lái)困難。廢鈀炭催化劑經(jīng)預(yù)先烘干處理，可除去揮發(fā)性物質(zhì)，樣品混勻后，能有效地減小取樣誤差。

2、廢鈀炭催化劑樣品消解條件

2.1、消解時(shí)間：消解時(shí)問(wèn)是影響鈀溶出率的一個(gè)重要參數(shù)，比較了在不同消解時(shí)間下廢鈀炭催化劑中鈀的溶出率。選擇2，4，6，8小時(shí)作為樣品的消解時(shí)間，按照實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行樣品處理和鈀的測(cè)定。測(cè)定結(jié)果見(jiàn)圖1。消解時(shí)間在6小時(shí)以下時(shí)鈀不能徹底溶出，所得溶液渾濁，結(jié)果偏低；消解時(shí)間為6-8小時(shí)時(shí)鈀能夠徹底溶出，所得溶液透明澄清，沒(méi)有殘?jiān)?，因此選擇6小時(shí)作為樣品的消解時(shí)間。

2.2、消解溫度：比較了在不同溫度下廢鈀炭催化劑中鈀的溶出率。選擇120，140，160，180，200度作為樣品的消解溫度，消解時(shí)間都是6小時(shí)，按照實(shí)驗(yàn)方法處理樣品和進(jìn)行鈀的測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)圖2。消解溫度在18O度以下時(shí)鈀不能徹底溶出，且所得溶液渾濁，結(jié)果偏低；而消解溫度在180-200度時(shí)鈀能夠徹底溶出，所得溶液透明澄清，沒(méi)有殘?jiān)?，因此選擇180度作為樣品的最優(yōu)消解溫度。

3、鈀分析線選擇

ICP光源的激發(fā)能力很強(qiáng)，引入ICP中的每一種物質(zhì)幾乎都會(huì)被激發(fā)出相當(dāng)豐富的譜線。廢鈀炭催化劑中除了含有鈀元素外還有其他金屬元素，激發(fā)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量譜線，有可能對(duì)鈀的檢測(cè)產(chǎn)生干擾，因此選擇合適的測(cè)鈀的譜線對(duì)鈀的準(zhǔn)確測(cè)定具有重要意義。將上述處理所得的實(shí)際樣品溶液進(jìn)行發(fā)射光譜掃描，考察廢鈀炭催化劑中其他金屬離子對(duì)測(cè)定的干擾情況。光譜掃描的結(jié)果如圖3所示。波長(zhǎng)為340.458納米的光譜線是測(cè)定鈀的最靈敏線，在該波長(zhǎng)處無(wú)其他譜線對(duì)鈀的測(cè)定產(chǎn)生干擾，因此選擇340.458納米波長(zhǎng)的譜線作為鈀測(cè)定的分析線。

4、共存元素的影響

活性炭中含有Si、A1、Fe、Mg、Ca等雜質(zhì)元素，因此廢鈀炭催化劑中也含有這些雜質(zhì)元素。其中，硅在處理樣品時(shí)已分離除去，對(duì)測(cè)定沒(méi)有干擾。為了考察廢鈀炭催化劑中其他主要雜質(zhì)Al、Fe、Mg、Ca的干擾，在一組5O毫升容量瓶中，各加0.5毫升100毫克/升鈀標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別加入不同含量雜質(zhì)元素，然后對(duì)溶液中鈀進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果表明，當(dāng)A1、Fe、Mg、Ca的含量達(dá)到鈀的100倍時(shí)對(duì)鈀的測(cè)定無(wú)明顯影響。經(jīng)發(fā)射光譜分析，烘干后的廢鈀催化劑中Al、Fe、Mg、Ca的含量均小于0.1，而其中鈀的最低含量為1，故對(duì)鈀的測(cè)定無(wú)干擾。

5、校準(zhǔn)曲線的線性

用4%(體積分?jǐn)?shù))的鹽酸將鈀的標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000毫克/升)逐級(jí)稀釋，配制成濃度為0，0.1，5，50，100，200毫克/升鈀標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，按儀器操作條件，用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀，在波長(zhǎng)340.458納米處測(cè)定發(fā)射光譜強(qiáng)度，并以濃度為橫坐標(biāo)、發(fā)射光譜強(qiáng)度為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。結(jié)果表明，鈀濃度在0-25O毫克/升范圍內(nèi)與強(qiáng)度呈良好的線性關(guān)系，線性相關(guān)系數(shù)(r)為0.9995。

6、回收試驗(yàn)

選取6個(gè)鈀含量不同的樣品，進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3。由表3可知，測(cè)得鈀的回收率在99.6％-100.5%之間，平均回收率為100.0%

三、樣品分析

采用本法與原子吸收光譜法對(duì)同一個(gè)廢鈀炭催化劑樣品中鈀進(jìn)行6次獨(dú)立測(cè)定。采用原子吸收光譜法測(cè)定時(shí)待測(cè)液需要添加鑭，使待測(cè)液中鑭的質(zhì)量濃度為1毫克/毫升。兩種方法的分析結(jié)果見(jiàn)表4。由表4可知：兩種方法測(cè)得的鈀含量基本吻合，但前者精密度明顯高于后者，是目前較為理想的一種測(cè)定廢鈀炭催化劑中鈀的方法。

采用王水在聚四氟壓力消解罐中消解已烘干的廢鈀炭催化劑樣品，使鈀轉(zhuǎn)變成溶液狀態(tài)后，在4%(體積分?jǐn)?shù))鹽酸介質(zhì)中用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測(cè)定鈀，方法簡(jiǎn)便、快捷、準(zhǔn)確度高，適合廢鈀炭催化劑樣品中鈀的測(cè)定。