二、結(jié)果與討論

1、介質(zhì)及酸度對吸鈀的影響

用含50納克鈀的標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別考察了不同濃度的鹽酸、王水對吸附率的影響，試驗(yàn)結(jié)果見表3。結(jié)果表明，在王水溶液中，鈀的吸附率明顯偏低。當(dāng)分析溶液中鹽酸的濃度為1%-10%時(shí)，鈀的吸附率達(dá)到最高。本試驗(yàn)選擇鹽酸的濃度為5%。

2、樹脂粒度對吸附Pd的影響

購買的樹脂為1mm球形顆粒，粉碎后過不同孔徑的分樣篩進(jìn)行分級。分別稱取0.05克過20、40、60、100、140、200目的樹脂數(shù)份制作吸附柱。分取含50納克鈀的標(biāo)準(zhǔn)溶液，試驗(yàn)不同粒度樹脂對鈀吸附的影響，結(jié)果見圖1。實(shí)驗(yàn)表明，樹脂粒度在840-250微米變化時(shí)，吸附效率明顯提高，250微米時(shí)吸附達(dá)到平衡，本方法選擇粒度為177微米的樹脂。

3、動態(tài)與靜態(tài)吸附對吸附鈀的影響

動態(tài)吸附是讓試液流經(jīng)吸附柱，控制其流速進(jìn)行吸附。而靜態(tài)吸附則是向試液中加入與動態(tài)吸附相同量的吸附劑，每半小時(shí)搖動一次，放置4小時(shí)后過濾。試驗(yàn)表明，動態(tài)、靜態(tài)吸附鈀的吸收值基本相同，但動態(tài)吸附速度快、效率高，結(jié)果見表4。本法采用動態(tài)吸附。

4、樹脂用量對吸附率的影響

稱取0.01、0.02、0.04、0.08、0.10、0.12、0.15、0.20克過80目篩的樹脂制作吸附柱，移取含50納克鈀的標(biāo)準(zhǔn)溶液按試驗(yàn)方法測定吸附率(見表5)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng)樹脂用量為0.04克時(shí)，可達(dá)到定量回收。本試驗(yàn)選取樹脂用量為0.10克。

5、石墨爐原子吸收測定時(shí)的介質(zhì)及酸度

移取含50納克鈀的標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別采用1%、2%、5%、10%、20%的鹽酸、硝酸、王水溶液，試驗(yàn)不同酸度、介質(zhì)對測定鈀的影響，結(jié)果如圖2所示。試驗(yàn)結(jié)果表明：當(dāng)溶液中鹽酸濃度為1%-10 %時(shí)，根據(jù)所測定的吸光度計(jì)算的回收率較高，且重現(xiàn)性較好，本法選擇5%鹽酸溶液作測定介質(zhì)。

6、干擾試驗(yàn)

針對地質(zhì)樣品的基體組成進(jìn)行了干擾試驗(yàn)。三階鋁離子、三階鐵離子、二階銅離子、鉀離子、鈉離子、二階鈣離子、二階鎂離子、二階鉛離子、二階鋅離子、二階鈷離子、二階錫離子等均不干擾鈀的分離富集和測定。其中三階鐵離子、二階鈣離子、二階鎂離子高達(dá)6000毫克、三階鋁離子高達(dá)4000毫克都不干擾，主要是這些陽離子不形成氯絡(luò)陰離子，與二階六氯化鈀負(fù)離子沒有競爭吸附作用。其它貴金屬如鉑、銅、銠、銥等也以氯配陰離子形式存在，實(shí)驗(yàn)表明，100倍的這些貴金屬仍不干擾鈀的測定。

7、方法的回收率

分別移取含50、500納克鈀的標(biāo)準(zhǔn)溶液，加到經(jīng)650度灼燒過的樣品中，加入40毫升王水，蒸至小體積，加入0.5克尿素分解硝酸，按本法選定的條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，回收率見表6。

8、方法的精密度與檢出限

在選定的工作條件下，對12份空白溶液進(jìn)行測定，以測定值的3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差作為檢出限，同時(shí)考慮試樣的富集倍數(shù)得到方法的檢出限為0.8納克/克。選擇2個(gè)國家級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07289、GBW07291，按照本法選定的條件平行測定5份，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為6.1%、7.3%。

9、樣品分析

準(zhǔn)確稱取10克樣品于瓷舟中，將瓷舟置于低溫馬弗爐中，升溫到650度后繼續(xù)灼燒1.5-2小時(shí)。灼燒后的樣品倒入燒杯中加水潤濕。加入40毫升王水置于電熱板上蒸至小體積，加入0.5克尿素分解硝酸。加80毫升水過柱，減壓抽濾。用2%的鹽酸洗滌燒杯及漏斗，取下布氏漏斗。用熱的20克/升二氟化銨及0.24摩爾/升的鹽酸洗滌吸附柱。取出紙餅，放入5毫升瓷坩堝中，置于低溫馬弗爐中，升溫至650度灰化完全，以下步驟同實(shí)驗(yàn)方法，測定結(jié)果見表7。