二、結(jié)果與討論

1、試樣分解

樣品含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)，w)為Mn30%，酸溶性二氧化硅10%，鐵15%以上，必須采用鹽酸+雙氧水+硝酸才能分解完全。溶樣后有大量膠狀硅酸析出，蒸至近干脫水的同時，既除去大量硝酸，又達到調(diào)節(jié)溶液酸度在5%左右。實驗證明，過濾渣及二氧化硅中Au、Ag、Pd、Pt殘留量不超過總含量的5%，日常分析可忽略，在準(zhǔn)確分析時，可將濾渣置于聚四氟塑料杯中，硝酸+氫氟酸+高氯酸溶解除Si后，用少量過氧化鈉熔融，與濾液合并后分離富集。

2、分離富集

火試金富集空白問題一直是痕量分析的大問題，提純試劑太麻煩。用共沉淀法在大量基體元素鐵、錳存在下，分離效果差。以氯化金負離子、氯化鈀負離子、氯化鉑負離子形式被717陰離子樹脂交換，或用活性炭富集后測定，活性炭吸附金定量，穩(wěn)定性好，吸附鉑、鈀受酸度影響大，特別是有硝酸存在，回收率低，717陰離子樹脂又有氯化金負離子被還原，回收率波動大。實驗證明:活性炭吸附鉑、鈀僅達50%-70%，受殘留磷酸影響大，717陰離子樹脂吸附金，回收率在70%-90%波動。我們這邊采用混合交換柱，達到方法互補，加入飽和溴水，保證在高位絡(luò)陰離子狀態(tài)，Au、Ag、Pd、Pt同時被定量交換吸附，回收率高，穩(wěn)定，易掌握。

3、解脫方法選擇

用硫脲或其他溶液洗脫吸附的Au、Ag、Pt、Pd，受各種因素影響會有殘留，故選用在600度灼燒灰化。

4、譜線選擇

試驗證明，分離富集后，殘留基體元素不產(chǎn)生背景干擾；金、銀在選定譜線處無光譜干擾；在鈀340.458納米左右側(cè)有明顯的其他譜線，選擇適當(dāng)背景校正點BG1、BG2不產(chǎn)生干擾；鉑214.423納米靈敏度高，但受較高量的鎘214.440納米譜線嚴(yán)重干擾，不宜使用，選擇鉑265.945納米譜線。

5、溶礦和分離富集效果

檢查了10多個酸溶殘渣及分離富集后的樣品溶液中的Au、Ag、Pt、Pd，分析結(jié)果表明:試樣分解完全，聯(lián)合吸附柱分離富集貴金屬Au、Ag、Pt、Pd效果好，吸附柱上Fe、Mn、Si、Co、Ni等元素去除率達99%以上，其殘余物鐵約10毫克/升、錳約0.x毫克/升、鎘0.00x毫克/升、鈦0.00x毫克/升，樣品No.1-No.4的酸溶殘渣及分離富集后的樣品溶液中的Au、Ag、Pt、Pd的殘留量見表2。

三、試樣分析結(jié)果

1、樣品分析

選擇了4個實際樣品，按上述中的樣品分析程序進行了樣品分析，分析結(jié)果見表3。

2、回收實驗

由于無同類型標(biāo)準(zhǔn)樣品，受海上作業(yè)限制，采集的樣品數(shù)量少，分析樣品只有幾十克，有的僅20-30克，難以送外檢或?qū)Ρ确治?。故用四種元素含量(10-8數(shù)量級)接近“空白”的試樣(主要組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:錳21.19%、鐵17.04%、氧化硅212.26%、鈷0.56%、錫0.41%、銅0.14%、鈣O4.77%)加入標(biāo)準(zhǔn)，測定回收率，考查其準(zhǔn)確度結(jié)果見表4(已扣除空白樣含量)。

本方法的流程是專門針對大洋富鈷錳結(jié)殼而設(shè)計的，也適用于大洋多金屬結(jié)核(俗稱錳結(jié)核)。