以包夾有丁二酮肟的PVC膜粘附在717強堿性陰離子交換樹脂上為固定相，萃取色譜法分離富集礦樣中的微量鈀，以10%乙二胺-2%氫氧化鈉溶液洗脫，用原子吸收光譜法測定。這種方法回收率在92.4%～98.9%之間。

鈀在自然界各環(huán)境要素中含量一般較低，因此分離富集一直是測定過程的重要部分。包夾有丁二酮肟的PVC膜粘附在717樹脂上，制成一種復(fù)膜樹脂，成功地實現(xiàn)了鈀的分離富集。該復(fù)膜樹脂對鈀的吸附容量大，富集倍數(shù)高，選擇性好。

一、實驗部分

儀器和試劑

WFX2120原子吸收分光光度計；鈀空心陰極燈；磁力攪拌器；pHS-3C精密酸度計；CS501型超級恒溫器；萃取色譜柱：自制(250*8毫米)。

717型樹脂(粒度為0.3-1.2毫米)；鈀標(biāo)準(zhǔn)儲備液：稱取優(yōu)級純氯化鈀0.8475克溶于少量稀鹽酸中，再轉(zhuǎn)入500毫升容量瓶中定容，此溶液含鈀1毫克/毫升，鈀工作液：取鈀標(biāo)準(zhǔn)儲備液用蒸餾水逐級稀釋到所需濃度。實驗用水為二次石英蒸餾水。

二、實驗方法

1、色譜柱的制備：在100毫升燒杯中先放入20毫升四氫呋喃，再加入0.5克丁二酮肟和4g PVC ，室溫下不斷攪拌，慢慢加入8克干燥后的717型樹脂。繼續(xù)攪拌直到溶液表面形成一層乳白色薄膜，倒出反應(yīng)物，在50度左右干燥，讓有機物揮發(fā)完全。將其搗碎分散成粒狀，濕法裝柱，柱床高約80毫米。柱裝好后，用p H約為2的鹽酸溶液活化柱子備用。

2、鈀的分離富集與測定：取10毫升10微克/毫升的鈀標(biāo)準(zhǔn)工作液作為上柱液，以1.5毫升/分鐘的流速通過色譜柱，再用15毫升二次水清洗柱子中的殘留雜質(zhì)離子，棄去淋洗液。然后將吸附有鈀的色譜柱置于恒溫循環(huán)水浴中40度恒溫，再用12毫升10%乙二胺-2%氫氧化鈉溶液以1.5毫升/分鐘流速洗脫鈀，洗脫液定容至25毫升。用火焰原子吸收光譜法測定鈀。

3、儀器工作條件：檢測波長247.6納米；燈電流：10毫安；狹縫寬：0.2納米；空氣流量：6.5升/分鐘；乙炔氣流量：0.9升/分鐘；燃燒器高度：10納米。

 

三、結(jié)果與討論

1、樹脂床高度的影響

樹脂床的高度是影響鈀富集和分離的重要因素。雖然柱床越高越有利于鈀的定量富集，但柱子過高不利于鈀的洗脫與干擾離子的消除。實驗表明，樹脂床高度在50-150毫米之間均能定量富集鈀。實驗中選擇80 毫米柱高。

2、上柱液流速的影響

收集不同流速下的流出液進(jìn)行測定，考慮到鈀的有效吸附和縮短實驗周期，選擇上柱液流速為1.5毫升/分鐘。

3、上柱液酸度的選擇

在pH值1-6之間，鈀在鹽酸或硫酸體系中均能與丁二酮肟形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，可保留在色譜柱上。故可以利用相類似的上柱體系和酸度。實驗中各取10毫升不同pH值的上柱液通過已用相應(yīng)酸度的鹽酸溶液活化好的色譜柱，然后均用10%乙二胺-2%氫氧化鈉溶液洗脫鈀，以火焰原子吸收法測定。上柱液pH值在2左右時，方法有最大的吸光度。

4、洗脫液的選擇

分別試驗了不同濃度的KSCN，乙二胺2酸性硫脲，硫脲-氫氧化鈉，乙二胺-氫氧化鈉的洗脫效果。結(jié)果顯示乙二胺-氫氧化鈉效果較佳。但氫氧化鈉濃度較大時，燃燒器易結(jié)垢，影響測定。在不降低洗脫效果的情況下，選擇10%乙二胺-2%氫氧化鈉溶液作洗脫液。

5、洗脫液溫度的選擇

從動力學(xué)角度看，提高溫度有利于鈀的解吸。但溫度超過40度時，洗脫效果開始變差。我們選擇洗脫液溫度為40度。

6、洗脫液流速的影響

洗脫液流速是影響鈀富集效率的重要因素，較快的流速雖能縮短分析時間，但洗脫曲線展寬，富集效果變差。實驗結(jié)果表明，選用1.5毫升/分鐘的洗脫液流速能定量回收鈀，且洗脫峰形較好。

7、固定相的飽和吸附容量及富集倍數(shù)

按動態(tài)法實驗，用20微克/毫升鈀標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)上柱，直到流出液濃度不再變化，再用pH值為2左右的鹽酸溶液清洗柱子，直到流出液中的鈀在檢出限以下。然后，將柱上的鈀完全洗脫。測得樹脂的飽和吸附容量為43.6毫克/升。對于濃度為0.5微克/毫升的鈀能夠?qū)崿F(xiàn)分離富集，回收率在90%的情況下，鈀的富集倍數(shù)為56。

8、方法分析性能

在優(yōu)化的實驗條件下，以不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液上柱，洗脫，測定。結(jié)果表明，溶液中鈀的含量在0-25微克/毫升之間時有良好的線性關(guān)系，其線性回歸方程為A=0.0213c(微克/毫升)+ 0.1326 ，相關(guān)系數(shù)r=0. 998，富集后的檢出限為0.091微克/毫升。對加標(biāo)(10微克/毫升)后的礦樣平行測定7次，求得RSD =2.9%。對于10微克/毫升的上柱液，實驗中色譜柱使用30余次，回收率未發(fā)生明顯變化，表明其有較長的使用壽命。

9、干擾實驗

對于1.0微克/毫升鈀，在±5%的誤差內(nèi)，下列含量(微克/毫升)的離子不干擾測定：大量氯負(fù)離子、硫酸根離子、硝酸根等等。

10、試樣分析與加標(biāo)回收實驗

將尾礦砂粉碎，研磨，過80目篩，烘干至恒重。稱取適量樣品于四氟乙烯塑料燒杯中，先用少量水濕潤，再加10毫升氫氟酸和不同含量的鈀標(biāo)準(zhǔn)溶液，在60-80度的水浴中消解6小時后加入15毫升新制王水，蒸發(fā)至近干，用0.1mol/L的鹽酸溶液溶解，轉(zhuǎn)入100毫升容量瓶中，定容，按實驗方法進(jìn)行樣品測定與加標(biāo)回收實驗，結(jié)果如表1所示。